Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
12.05.2014 16:24
Органический дайджест 377 . Химия.
В этом номере дайджеста: каскадные реакции позволяют получать широкий набор веществ с высокой атомной экономией; Катализируемое железом 1,2-присоединение перфторалкилйодидов к алкинами и алкенам;
фотохимическое ароматическое перфторалкилирование α-цианоарилацетатов; энантиоселективная реакция Дильса-Альдера 1,2-дигидропиридинов с α-ацилоксиакродлеинами и стереоселективный синтез новых стирил-π-сопряженных кремнийорганических соединений.
Пол Вендер (Paul A. Wender) отмечает, что многокомпонентные реакции позволяют проводить образование большего количество связей за один этап синтеза, что позволяет экономить стадии синтеза и время при переходе от простых исходных веществ к соединениям со сложной структурой [1].
Рисунок из Nature Chemistry, 2014, 6, 448
Исследователь сообщает о многокомпонентном процессе, в котором эквивалент 1,2,3-бутатриена (TMSBO: TMSCH2C≡CCH2OH) вступает в катализируемой металлом реакции [5+2] циклоприсоединения с винилциклопропаном.
В условиях реакции интермедиат быстро вступает в реакцию 1,4-элиминирования по Петерсону с образованием реакционноспособного четырехуглеродного интермедиата диеновой структуры, который вступает в реакцию [4+2] циклоприсоединения (термическую или катализируемую металлом) – эти процессы позволяют получать широкий спектр полициклических соединений различной природы.
Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4910
Циль Ху (Xile Hu) подобрал железосодержащий катализатор для межмолекулярного 1,2-присоединения перфторалкилйодидов к алкинам и аалкенам. Катализатор ускоряет реакцию для большого количества субстратов и может применяться для самых различных фунациональных групп, в качестве реагентов также могут выступать различные перфторалкилйодиды, включая CF3I. [2].
Образующиеся в результате реакции перфторированные алкил- и алкенилйодиды могут быть функционализированы далее с помощью реакций кросс-сочетания. Такая методология позволяет получить разнообразные перфторированные органические соединения.
Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4921
Джулия Бергонзини (Giulia Bergonzini) сообщает об очень простом способе прямого ароматического перфторалкилирования и трифторметилирования α-цианарилацетатов [3].
Для каталитической реакции не требуется применение металлокомплексных катализаторов, реакция протекает при комнатной температуре и при облучении видимым светом. Движущая сила процесса – фотохимическая активность электрон-донорно-акцепторных комплексов [electron donor–acceptor (EDA)] complexes, образующихся in situ в ходе взаимодействия енолятов и перфторалкилйодидов.
Рисунок из Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC01445F
Казуаки Исихара (Kazuaki Ishihara) разработал энантиоселективную реакцию Дильса-Альдера 1,2-дигидропиридинов с α-акролеинами, которая катализируется солью первичного амина. Реакция представляет собой более эффективный способ получения алкалоидов, которые ранее не были доступны синтетически [4].
Причины асимметрической индукции в геометрии аквакомплекса иминиевой соли, являющейся производным катализатора и диенофила.
Рисунок из Tetrahedron Letters, 2014, 55, 19, 3055
Мариуш Мажчржак (Mariusz Majchrzak) описывает эффективную каталитическую трансформацию, которую можно применить для синтеза новых транс-π-сопряженных низко- и олигомолекулярных кремнийорганических соединений.
Обзоры недели: применение «клик»-химии для конструирования супрамолекулярных функциональных систем [6]; оценка нуклеофильности и электрофильности наиболее часто применяющихся в синтезе альдегидов [7]; обзор, посвященный низкомолекулярным арилацетиленам [8]; обзор, посвященный энантиоселективному синтезу δ,δ-дизамещенных δ-валеролактона [9].
Источники: [1] Nature Chemistry, 2014, 6, 448; DOI: 10.1038/nchem.1917; [2] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4910; DOI: 10.1002/anie.201402511; [3] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 19, 4921; DOI: 10.1002/anie.201402008; [4] Chem. Commun., 2014, DOI: 10.1039/C4CC01445F; [5] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 19, 3055; 10.1016/j.tetlet.2014.03.119; [6] Asian Journal of Organic Chemistry, 2014, 3, 5, 582; DOI: 10.1002/ajoc.201300245; [7] Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C4OB00555D; [8] ChemPlusChem, 2014, 79, 4, 486; DOI: 10.1002/cplu.201400001; [9] Tetrahedron Letters, 2014, 55, 20, 3167; DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.04.006
Источник