Сложность выделения дисиленов и их склонность к димеризации заставляет исследователей разрабатывать новые методы стабилизации этих структур. Для стабилизации зачастую приходится прибегать к необычным синтетическим решениям и приемам. Результаты нового исследования позволили синтезировать Кохея Тамао (Kohei Tamao) с коллегами получили необычный галогензамещенный дисиленовый комплекс, который позволит получать новые сопряженные материалы проще, чем это было возможно ранее.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2011, 133 (49), 19710

Введение галогенов в органическую или элементорганическую молекулу может значительно изменить химические и физические свойства исходных соединений, превращая инертный субстрат в химически активное соединение. Синтетическая химия органических и элементоорганических соединений частоприбегает к стратегии, основанной на галогенировании субстрата с последующим замещением галогена на другую функциональную группу. Тем не менее, галогенированные дисилены практически не изучались, поскольку теоретические предсказания их свойств говорили об их крайне низкой устойчивости.

Однако, в группе Тамао недавно был получен лиганд, способный к экстраординарной стабилизации дисиленов – лиганд«Rind» представляет собой уникальную конденсированную циклическую систему, которая позволяет существенно понижать реакционную способность связи Si=Si. Боковые цепи и функциональные группы в лигандах Rind могут варьироваться, что позволяет оптимизировать их совместимость с широким кругом субстратов и растворителей. Тамао предположил, что Rind могут оказаться полезными и для работы с галогенированными дисиленами.

Эксперименты показали, что ожидания исследователей оправдались – комбинация Rind-защищенного бромированного кремнийсодержащего прекурсора с восстановителем позволила получить кристаллический 1,2-дибромсилен. Однако более детальное изучение реакционной способности нового продукта продемонстрировало неожиданные результаты – простое смешение 1,2-дибромсилена с производным ацетилена приводило к полной диссоциации двойной связи Si=Si и присоединении кремнийсодержащего фрагмента к тройной связи, приводящей к образованию трехчленного кремнийсодержащего ненасыщенного цикла.