Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
24.12.2013 16:01
Органический дайджест 357. Химия.
В этом номере дайджеста: полиэлектролит в качестве растворителя и среды для проведения реакции;
стереодивергентный синтез энантиообогащенных 4-гидрокси-2-циклопентенонов; асимметрическое присоединение гомоенолятов к ацилфосфонатам; уточнение механизма реакции МакКенны и мягкая, катализируемая CuI реакция гомосочетания Глайзера.
Цзяинь Юань (Jiayin Yuan) сообщает о синтезе полиионной жидкости с относительно низкой температурой перехода в стеклообразное состояние (−57°C). Ионная жидкость была получена с помощью свободнорадикальной полимеризации мономеров акрилатного типа [1].
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja409395y
Полученный материал демонстрирует вязкотекучие свойства в широком интервале температур – от комнатной температуры до температуры его термического распада. Юань предполагает, что новая полимерная ионная жидкость может использоваться в качестве макромолекулярного растворителя для различных низко- и высокомолекулярных соединений. Это свойство может быть использовано как для разделения веществ, так и для проведения каталитических реакций или, например, получения коллоидных частиц.
Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo402539p
Джеффри Обе (Jeffrey Aubé) разработал новый способ синтеза защищенных 4-гидроксициклопентенонов, которые являются важными интермедиатами химического синтеза [2].
Ключевыми стадиями синтеза являются восстановление по Нойори (которое задает стереохимию продукту), метатезис с замыканием цикла и простые превращения функциональных групп, что позволяет получить ряд энантиомерно чистых замещенных 4-гидроксициклопентенонов.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja410932t
Карл Шайдт (Karl A. Scheidt) описывает селективный, катализируемый N-гетероциклическими карбенами метод синтеза γ-бутиролактонов за счет сочетания еналей и α-кетофосфонатов [3].
Компьютерное моделирование конкурирующих переходных состояний позволило модифицировать стратегию с целью увеличения степени энантиомерного избытка, для этого был разработан и синтезирован специальный карбеновый катализатор.
Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo4021612
Катарина Блажевска (Katarzyna M. Błażewska) приводит первое экспериментальное доказательство направления силилирования в реакции МакКенны – реакции, которая очень часто применяется для синтеза фосфорорганических кислот [4].
Реакция (в ацетонитриле) протекает за счет атаки фосфорильного кислорода диалкилфосфоната на атом кремния бромтриметилсилана. В качестве модельных соединений использовался изотопно обогащенные фенилфосфонаты (P=17O или P=18O), а по направлению атаки судили по результатам исследования продуктов методами 31Р и 17О ЯМР спектроскопии.
Рисунок из J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo4021612
Сяохуэй Фана (Xiaohui Fana) провел систематическое исследование возможности применения α,α-дибром-β-дикарбонильных соединений в качестве мягких органических окислителей каталитической реакции Глайзера [5].
Результаты исследования могут оказаться полезны для разработки альтернативных эффективных способов получения 1,3-сопряженных структур. В работе [5] также рассматривается механизм обнаруженной реакции.
Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja409395y; [2] J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo402539p; [3] J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja410932t; [4] J. Org. Chem., DOI: 10.1021/jo4021612; [5] Tetrahedron, 2014, 70, 2, 256; DOI: 10.1016/j.tet.2013.11.076; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 2, 137; DOI: 10.1016/j.tet.2013.11.010; [7] Tetrahedron, 2013, 69, 52, 11039; DOI: 10.1016/j.tet.2013.10.048; [8] Tetrahedron, 2014, 70, 1, 7; DOI: 10.1016/j.tet.2013.07.108
Источник